Насколько помню по результатам исследования внутренностей ствола установлено что минимум один раз Царь-пушка все же стреляла. Не ядрами - они чисто бутафорские, а картечью. Причем скорее всего гранитным дробом - в старину из-за дороговизны металла это было в порядке вещей.